🔬 故事：苯的发现与"蛇咬尾巴"
1825 年法拉第从照明气体的冷凝液中发现苯；1865 年凯库勒提出六元环结构，据说是梦见"蛇咬住自己的尾巴"获得灵感。但凯库勒式（单双交替）无法解释苯的 6 个键等长、加成活性低——现代结构理论用大 π 键（6 个 p 电子云肩并肩形成整体）解决：电子不属于任何一根键，而是全体共享。苯环是芳香性的核心，也是 DNA 碱基、阿司匹林的骨架。
第 二 章 · 选择性必修第三册
烃
只含碳氢两种元素的化合物叫烃（音"听"）——最简单的有机家族。单键的烷烃安分守己（只取代）、双键的烯烃活泼好动（爱加成）、三键的炔烃更烈、而苯用一个奇特的大 π 键温柔地介于两者之间。
2.1 烷烃（取代反应）
要点通式 CₙH₂ₙ₊₂
物理递变：随碳数增加，熔沸点升高（C₁~C₄ 气、C₅~C₁₆ 液、更多为固）、密度增大（均小于水）。
结构特点：全部单键（σ 键）、链状（可带支链）、四面体取向——稳定。
化学性质：① 取代（光照）：CH₄ + Cl₂ → CH₃Cl + HCl（连锁取代，产物为混合物）；② 氧化：燃烧；不能使 KMnO₄ 褪色、不与溴水反应。
习惯命名：碳数 1~10 用甲乙丙丁戊己庚辛壬癸；含支链选最长链为主链、编号使取代基位次最小：2-甲基丁烷。
结构特点：全部单键（σ 键）、链状（可带支链）、四面体取向——稳定。
化学性质：① 取代（光照）：CH₄ + Cl₂ → CH₃Cl + HCl（连锁取代，产物为混合物）；② 氧化：燃烧；不能使 KMnO₄ 褪色、不与溴水反应。
习惯命名：碳数 1~10 用甲乙丙丁戊己庚辛壬癸；含支链选最长链为主链、编号使取代基位次最小：2-甲基丁烷。
2.2 烯烃（加成与加聚）
要点C=C 双键两副面孔
通式 CₙH₂ₙ（含 1 个 C=C）。
加成反应：双键中的一个键断开、"加"上别的东西：
CH₂=CH₂ + Br₂ → CH₂BrCH₂Br（溴水褪色——检验 C=C） CH₂=CH₂ + H₂O →(催化) CH₃CH₂OH（乙烯水化制乙醇） 加聚反应：nCH₂=CH₂ →(催化) —[CH₂—CH₂]ₙ—（聚乙烯）；丙烯 → 聚丙烯；取代乙烯可造聚氯乙烯（PVC）、聚苯乙烯。
检验：使溴水与酸性 KMnO₄ 都褪色（区别苯）；加成与氧化的区别：加成是"断了又接"，氧化是"拆骨架"。
加成反应：双键中的一个键断开、"加"上别的东西：
CH₂=CH₂ + Br₂ → CH₂BrCH₂Br（溴水褪色——检验 C=C） CH₂=CH₂ + H₂O →(催化) CH₃CH₂OH（乙烯水化制乙醇） 加聚反应：nCH₂=CH₂ →(催化) —[CH₂—CH₂]ₙ—（聚乙烯）；丙烯 → 聚丙烯；取代乙烯可造聚氯乙烯（PVC）、聚苯乙烯。
检验：使溴水与酸性 KMnO₄ 都褪色（区别苯）；加成与氧化的区别：加成是"断了又接"，氧化是"拆骨架"。
2.3 炔烃
要点C≡C 三键
乙炔 C₂H₂：直线形分子（1σ + 2π）；实验室用电石（CaC₂）与水反应：
CaC₂ + 2H₂O → C₂H₂↑ + Ca(OH)₂ （剧烈放热，用饱和食盐水减缓） 乙炔氧炔焰温度高达 3000 ℃（切割金属）；同样能使溴水、KMnO₄ 褪色、能加成与加聚（聚乙炔可导电）。
CaC₂ + 2H₂O → C₂H₂↑ + Ca(OH)₂ （剧烈放热，用饱和食盐水减缓） 乙炔氧炔焰温度高达 3000 ℃（切割金属）；同样能使溴水、KMnO₄ 褪色、能加成与加聚（聚乙炔可导电）。
⚠ 乙炔制备实验安全准则
- 电石极易吸水放热，密封保存；取用后立即盖紧瓶塞。
- 用饱和食盐水代替纯水反应（减缓速率防爆）；不能用启普发生器（电石遇水粉化堵住通道，且反应剧烈放热）。
- 乙炔易燃易爆（爆炸极限 2.5%~80%），点燃前必须验纯；实验场所严禁明火靠近。
- 电石常含硫磷杂质使乙炔带臭味并含毒气（H₂S、PH₃），应在通风处制取；不得吸入。
2.4 芳香烃（苯）
要点特殊的大 π 键
苯 C₆H₆：平面正六边形，6 个碳完全等价——碳碳键是介于单键与双键之间的特殊键（大 π 键），不是"单双键交替"。
性质（两不像）：① 不能使 KMnO₄/溴水反应褪色（但能萃取溴水中的溴——层间转移橙红色）；② 既能取代又能加成：
苯 + Br₂ →(FeBr₃催化) 溴苯 + HBr（取代，需催化剂——与烷烃光照取代不同） 苯 + 3H₂ →(Ni,Δ) 环己烷（加成，较难） 苯 + 浓HNO₃ →(浓硫酸,55℃) 硝基苯 + H₂O（硝化） 苯的同系物：含苯环且侧链为烷基（甲苯 C₇H₈）；苯环使侧链变活泼——甲苯能使 KMnO₄ 褪色（侧链被氧化），这是鉴别苯与甲苯的方法。
性质（两不像）：① 不能使 KMnO₄/溴水反应褪色（但能萃取溴水中的溴——层间转移橙红色）；② 既能取代又能加成：
苯 + Br₂ →(FeBr₃催化) 溴苯 + HBr（取代，需催化剂——与烷烃光照取代不同） 苯 + 3H₂ →(Ni,Δ) 环己烷（加成，较难） 苯 + 浓HNO₃ →(浓硫酸,55℃) 硝基苯 + H₂O（硝化） 苯的同系物：含苯环且侧链为烷基（甲苯 C₇H₈）；苯环使侧链变活泼——甲苯能使 KMnO₄ 褪色（侧链被氧化），这是鉴别苯与甲苯的方法。