🔬 故事:伏打与伽伐尼的"青蛙腿之争"
1780 年意大利解剖学家伽伐尼发现:用两种金属触碰蛙腿,蛙腿会抽搐——他以为发现了"动物电"。物理学家伏打反复实验后断言:电来自两种不同金属与湿组织的接触,蛙腿只是"验电器"。1800 年伏打把铜片、锌片和盐水浸过的布叠成"电堆",造出人类第一块电池——持续电流从此可生产,电化学、电磁学的大门被推开。为纪念他,电压单位命名为"伏特(V)"。
第 四 章 · 选择性必修第一册
化学反应与电能
自发进行的氧化还原反应可以把化学能直接变成电能(原电池);外加电流则能驱动非自发的反应(电解池)——从手机电池到铝厂电解槽,从镀银到氯碱工业,都是这两兄弟的舞台。
4.1 原电池
要点负极氧化、正极还原
构成条件:① 两个活泼性不同的电极;② 电解质溶液;③ 形成闭合回路;④ 能自发进行的氧化还原反应。
电极规律:负极 = 较活泼金属,失电子、氧化反应;正极 = 较不活泼金属/导电非金属,得电子、还原反应。电子:外电路从负极 → 正极;电流:正极 → 负极。溶液中阳离子移向正极、阴离子移向负极。
铜锌原电池(稀硫酸):
负极(Zn):Zn − 2e⁻ → Zn²⁺ 正极(Cu):2H⁺ + 2e⁻ → H₂↑ 总:Zn + H₂SO₄ → ZnSO₄ + H₂↑ 盐桥原电池(Cu-Zn|CuSO₄-ZnSO₄)避免电极与氧化剂直接接触,电流更稳定、效率更高。
电极规律:负极 = 较活泼金属,失电子、氧化反应;正极 = 较不活泼金属/导电非金属,得电子、还原反应。电子:外电路从负极 → 正极;电流:正极 → 负极。溶液中阳离子移向正极、阴离子移向负极。
铜锌原电池(稀硫酸):
负极(Zn):Zn − 2e⁻ → Zn²⁺ 正极(Cu):2H⁺ + 2e⁻ → H₂↑ 总:Zn + H₂SO₄ → ZnSO₄ + H₂↑ 盐桥原电池(Cu-Zn|CuSO₄-ZnSO₄)避免电极与氧化剂直接接触,电流更稳定、效率更高。
4.2 化学电源
概念一次电池、二次电池与燃料电池
一次电池:碱性锌锰电池(负极 Zn、正极 MnO₂)。
二次电池(可充电):铅蓄电池:放电时负极 Pb − 2e⁻ + SO₄²⁻ → PbSO₄;正极 PbO₂ + 2e⁻ + 4H⁺ + SO₄²⁻ → PbSO₄ + 2H₂O;充电时电极对调接反(阴极还原、阳极氧化)。锂离子电池:Li⁺ 在正负极间"摇椅式"嵌入脱出。
燃料电池(高效清洁):氢氧燃料电池(酸性):负极 H₂ − 2e⁻ → 2H⁺;正极 O₂ + 4H⁺ + 4e⁻ → 2H₂O(产物只有水)。
二次电池(可充电):铅蓄电池:放电时负极 Pb − 2e⁻ + SO₄²⁻ → PbSO₄;正极 PbO₂ + 2e⁻ + 4H⁺ + SO₄²⁻ → PbSO₄ + 2H₂O;充电时电极对调接反(阴极还原、阳极氧化)。锂离子电池:Li⁺ 在正负极间"摇椅式"嵌入脱出。
燃料电池(高效清洁):氢氧燃料电池(酸性):负极 H₂ − 2e⁻ → 2H⁺;正极 O₂ + 4H⁺ + 4e⁻ → 2H₂O(产物只有水)。
⚠ 电池实验安全操作准则
- 不得拆卸、短路、加热、投入火中任何电池——干电池短路发热可爆裂,锂电穿刺可起火。
- 废旧电池含有汞、镉、铅等重金属,统一回收不随生活垃圾丢弃(一节钮扣电池可污染 600 吨水)。
- 电解实验用低压直流电源(≤ 12 V 学生电源),连接无误后再通电;拆线先断电。
- 电解饱和食盐水产生 Cl₂(有毒):在通风处进行,尾气 NaOH 吸收;电解水实验注意氢氧验纯再点燃。
4.3 电解池
要点阳极氧化、阴极还原
电解池:外接电源驱动的非自发反应装置。与电源正极相连 = 阳极(失电子、氧化);与负极相连 = 阴极(得电子、还原)。
放电顺序:阳极:活性电极(S 等) > S²⁻ > I⁻ > Br⁻ > Cl⁻ > OH⁻(含氧酸根不放电);阴极:Ag⁺ > Hg²⁺ > Fe³⁺ > Cu²⁺ > H⁺ > Pb²⁺ > Zn²⁺。
电解饱和食盐水(氯碱工业):
阴极:2H₂O + 2e⁻ → H₂↑ + 2OH⁻(放氢生碱) 阳极:2Cl⁻ − 2e⁻ → Cl₂↑ 总:2NaCl + 2H₂O →(电解) 2NaOH + H₂↑ + Cl₂↑ 电解冶炼铝:2Al₂O₃ →(电解) 4Al + 3O₂↑;电镀:镀件接阴极、镀层金属接阳极。
原电池 vs 电解池口诀:"原电池:负氧正还(自发);电解池:阳氧阴还(强制)"。
放电顺序:阳极:活性电极(S 等) > S²⁻ > I⁻ > Br⁻ > Cl⁻ > OH⁻(含氧酸根不放电);阴极:Ag⁺ > Hg²⁺ > Fe³⁺ > Cu²⁺ > H⁺ > Pb²⁺ > Zn²⁺。
电解饱和食盐水(氯碱工业):
阴极:2H₂O + 2e⁻ → H₂↑ + 2OH⁻(放氢生碱) 阳极:2Cl⁻ − 2e⁻ → Cl₂↑ 总:2NaCl + 2H₂O →(电解) 2NaOH + H₂↑ + Cl₂↑ 电解冶炼铝:2Al₂O₃ →(电解) 4Al + 3O₂↑;电镀:镀件接阴极、镀层金属接阳极。
原电池 vs 电解池口诀:"原电池:负氧正还(自发);电解池:阳氧阴还(强制)"。
4.4 金属的电化学腐蚀与防护
要点钢铁生锈的两条路
析氢腐蚀(酸性较强环境):负极 Fe − 2e⁻ → Fe²⁺;正极 2H⁺ + 2e⁻ → H₂↑。
吸氧腐蚀(中性/弱酸性,更常见):负极 Fe − 2e⁻ → Fe²⁺;正极 O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻;最终生成铁锈 Fe₂O₃·xH₂O。
防护:① 物理隔绝(刷漆、涂油、搪瓷);② 电化学保护:牺牲阳极(焊上比铁活泼的 Zn 块——船体外壳)与外加电流(被保护金属接电源负极)。
实验现象:铁碳混合物在含氧气的中性食盐水中,导管内水柱上升(耗 O₂ 压强减小)→ 证明吸氧腐蚀。
吸氧腐蚀(中性/弱酸性,更常见):负极 Fe − 2e⁻ → Fe²⁺;正极 O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻;最终生成铁锈 Fe₂O₃·xH₂O。
防护:① 物理隔绝(刷漆、涂油、搪瓷);② 电化学保护:牺牲阳极(焊上比铁活泼的 Zn 块——船体外壳)与外加电流(被保护金属接电源负极)。
实验现象:铁碳混合物在含氧气的中性食盐水中,导管内水柱上升(耗 O₂ 压强减小)→ 证明吸氧腐蚀。