第 一 章 · 选择性必修第二册

原子结构与性质

深入原子内部:电子分层(能层能级)、排队入座(构造原理)、离家难易(电离能)、抢电子能力(电负性)——四个工具把"元素为什么这样反应"解释到电子层面。

1.1 能层与能级

概念电子的"楼层"与"房间"

能层(n = 1,2,3…7):K、L、M、N、O、P、Q——电子离核越远能量越高。
能级(每个能层内的亚层):s、p、d、f;能层 n 内能级数目 = n(K 层只有 s;M 层有 s、p、d)。
容量:s 最多 2 个、p 最多 6 个、d 最多 10 个、f 最多 14 个电子。
能级交错:3d 能量高于 4s(先填 4s 再填 3d)——排布时按构造原理而非能层顺序。

1.2 构造原理与电子排布式

规则填充顺序:1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p…

构造原理:电子按能量从低到高依次填入能级。
能量最低原理、泡利不相容(每个轨道最多 2 个自旋相反电子)、洪特规则(等价轨道先分占、自旋平行)。
例:Fe(26):1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²;价层电子排布 3d⁶4s²(书写时 3d 在 4s 前)。
核外电子排布式书写规则:能层序数增大顺序书写;失电子先失最外层(4s 先于 3d):Fe²⁺ 为 …3d⁶(不是 3d⁴4s²)。
特例:Cr 为 3d⁵4s¹、Cu 为 3d¹⁰4s¹(半充满/全充满更稳定)。

实验电子排布式生成器(前 36 号元素)

拖动原子序数,看电子逐个填入能级(构造原理顺序)——轨道中成对电子用 ↑↓ 表示,等价轨道先分占(洪特规则)。

1.3 电离能

概念气态原子失去电子的难易

第一电离能 I₁:气态中性原子失去 1 个电子所需的最小能量(越大越难得电子)。
变化规律:同周期左→右总体增大(半径减小);ⅡA 与 ⅤA 出现"反常小"(Be、N 因 2p 全空/半满稳定,I₁ 反而高于右邻);同主族上→下减小。
判断价态:I₂ ≫ I₁ 的突变点指示电子层数:Na 的 I₁ 很小、I₂ 突增 10 倍 → 易形成 +1 价(8 电子稳定结构)。

图解第 2、3 周期第一电离能折线图

1.4 电负性

概念键合电子的"吸力"

电负性 χ:原子在化合物中吸引键合电子能力的标度(F 最大 3.98,Cs 最小 0.79)。
同周期左→右增大、同主族上→下减小;电负性差 > 1.7 主要为离子键、< 1.7 主要为共价键。
判断:χ 大的元素显负价(H₂O 中 O 为 −2);电负性相近的元素互溶形成合金/化合物更稳定。
应用:判断元素金属性/非金属性、化合物中正负价、化学键类型。
🔬 故事:鲍林与电负性标度
鲍林(Linus Pauling)是唯一一位独享两枚诺贝尔奖章的人:1954 化学奖(化学键本质)、1962 和平奖(反对核试验)。他提出的电负性标度、杂化轨道理论、共振论撑起了整个现代结构化学教材。他晚年热衷大剂量维生素 C 引发争议——科学家也有走偏的时候,但他的方法论影响深远:"我满足于做一个不断提出问题的人。"

随堂检测原子结构