第 三 章 · 选择性必修第二册
晶体结构与性质
固体分两类:晶体(内部微粒周期性有序排列,有固定熔点)与非晶体(无序,如玻璃)。四种晶体的微粒与作用力各不相同,于是有了"食盐易碎、金刚石最硬、金属导电"的性格差异。
3.1 晶体与晶胞
概念结构的最小重复单元
晶体:有规则的几何外形、固定熔点、各向异性;内部微粒在三维空间周期性有序排列(可用 X 射线衍射测定)。
晶胞:晶体中最小的结构重复单元(平行六面体)——像砌墙的砖,整块晶体就是晶胞的三维平移复制。
得晶体三条途径:熔融结晶、溶液结晶、气态凝华。
晶胞:晶体中最小的结构重复单元(平行六面体)——像砌墙的砖,整块晶体就是晶胞的三维平移复制。
得晶体三条途径:熔融结晶、溶液结晶、气态凝华。
3.2 分子晶体与原子晶体
对比软的低熔点 vs 硬的高熔点
分子晶体:分子间靠分子间作用力(冰、干冰、I₂、蔗糖)——硬度小、熔点低、易挥发;熔融不导电。
原子晶体(共价晶体):原子间以共价键成空间网状(金刚石、SiO₂、SiC、Si)——硬度极大、熔点极高(金刚石 3550 ℃)、不导电(Si 是半导体)。
金刚石 vs 石墨(碳的同素异形体):金刚石 sp³ 四面体网状(最硬);石墨层状 sp²(层内共价键、层间范德华力)→ 软、滑、导电——同种原子不同"砌法"天差地别。
原子晶体(共价晶体):原子间以共价键成空间网状(金刚石、SiO₂、SiC、Si)——硬度极大、熔点极高(金刚石 3550 ℃)、不导电(Si 是半导体)。
金刚石 vs 石墨(碳的同素异形体):金刚石 sp³ 四面体网状(最硬);石墨层状 sp²(层内共价键、层间范德华力)→ 软、滑、导电——同种原子不同"砌法"天差地别。
3.3 金属晶体与离子晶体 ⭐
对比电子气与离子键
金属晶体:金属阳离子 + 自由电子(电子气模型)→ 导电导热、有延展性(层可滑动)、有金属光泽。
离子晶体:阴、阳离子以离子键交替排列(NaCl、CsCl、CaF₂)——硬而脆(错位即排斥)、熔融/水溶液导电(固态不导电!)、熔沸点较高。
NaCl 晶胞:每个 Na⁺ 周围 6 个 Cl⁻(八面体配位),Cl⁻ 周围同样 6 个 Na⁺——"6:6 配位"。
离子晶体:阴、阳离子以离子键交替排列(NaCl、CsCl、CaF₂)——硬而脆(错位即排斥)、熔融/水溶液导电(固态不导电!)、熔沸点较高。
NaCl 晶胞:每个 Na⁺ 周围 6 个 Cl⁻(八面体配位),Cl⁻ 周围同样 6 个 Na⁺——"6:6 配位"。
3.4 晶胞计算(均摊法)
方法每个原子按被几个晶胞共享分摊
均摊法:顶点原子被 8 个晶胞共享 → 每胞算 1/8;棱上 → 1/4;面上 → 1/2;体内 → 1。
NaCl 晶胞:Na⁺(体心 1 + 棱心 12×¼ = 4);Cl⁻(顶点 8×⅛ + 面心 6×½ = 4)→ Na : Cl = 4 : 4 = 1 : 1 ✓
金刚石晶胞:C 原子 = 8×⅛ + 6×½ + 4(体内)= 8 个;每个 C 与周围 4 个 C 成共价键。
密度计算:ρ = m/V = (N·M/N_A) / (a·10⁻⁷)³ cm³——晶胞边长 a(pm)化 cm 是关键换算。
NaCl 晶胞:Na⁺(体心 1 + 棱心 12×¼ = 4);Cl⁻(顶点 8×⅛ + 面心 6×½ = 4)→ Na : Cl = 4 : 4 = 1 : 1 ✓
金刚石晶胞:C 原子 = 8×⅛ + 6×½ + 4(体内)= 8 个;每个 C 与周围 4 个 C 成共价键。
密度计算:ρ = m/V = (N·M/N_A) / (a·10⁻⁷)³ cm³——晶胞边长 a(pm)化 cm 是关键换算。