🔬 故事:水的"反常"养活了地球
固体浮在液体上,对绝大多数物质来说是天方夜谭——固体分子排列更紧密、应该更重。唯独冰因氢键撑开成六边形笼状,密度反而比水小 8%。冬天湖面结冰浮在表面,像一层棉被隔绝冷空气,鱼虾在 4 ℃ 的湖底安然过冬。假如冰沉底,湖泊将自底向上冻结成"死湖",水生生态根本无从演化——生命 owes a debt to hydrogen bond。
第 二 章 · 选择性必修第二册
分子结构与性质
为什么水是弯的、CO₂ 是直的?为什么水在 0 ℃ 结冰而 H₂S 在 −60 ℃ 还是气体?答案藏在价层电子对互斥模型(VSEPR)与分子间作用力里——形状与"手拉手的力度"决定物质的一切宏观性质。
2.1 共价键(σ 与 π)
概念两种重叠方式
σ 键:电子云"头碰头"重叠(沿键轴)——单键都是 σ;π 键:"肩并肩"重叠——只出现在双键/三键中(第二根是 π)。
双键 = 1σ + 1π;三键 = 1σ + 2π。σ 键更稳定(重叠程度大)。
键参数:键能越大越稳定;键长越短越稳定;键角决定空间构型。
等电子体原理:价电子数相同的分子/离子结构与性质相似(CO₂ 与 N₂O、N₂ 与 CO)。
双键 = 1σ + 1π;三键 = 1σ + 2π。σ 键更稳定(重叠程度大)。
键参数:键能越大越稳定;键长越短越稳定;键角决定空间构型。
等电子体原理:价电子数相同的分子/离子结构与性质相似(CO₂ 与 N₂O、N₂ 与 CO)。
2.2 分子的空间结构(VSEPR)⭐
模型电子对互相排斥、尽量远离
VSEPR 要点:中心原子的价层电子对(成键对 + 孤对)相互排斥,采取使排斥最小的空间排布。孤对占据的位置"挤压力"更强(孤对 > 双键 > 单键)。
杂化轨道理论:sp 直线、sp² 平面三角、sp³ 四面体(NH₃/H₂O 也是 sp³,只是被孤对"压弯")。
| 电子对数 | 排布 | 实例(构型) |
|---|---|---|
| 2 | 直线 | CO₂(直线形,180°) |
| 3 | 平面三角 | BF₃(三角形 120°) |
| 4(无孤对) | 四面体 | CH₄(正四面体 109°28′) |
| 4(1 孤对) | 四面体→三角锥 | NH₃(三角锥 107°) |
| 4(2 孤对) | 四面体→角形 | H₂O(V 形 104.5°) |
2.3 分子的极性
概念键极性与分子极性
极性键:不同原子共用电子对偏移(H—Cl);极性分子:正负电荷中心不重合。
判断:矢量合成——对称结构抵消则非极性:CO₂(直线对称,非极性)、CH₄(正四面体,非极性)、BF₃、CCl₄;不对称则有极性:H₂O(V 形)、NH₃(三角锥)、HCl。
"相似相溶":极性分子易溶于极性溶剂(水),非极性易溶于非极性(汽油/苯)——Br₂ 在苯中溶解度远大于水中。
判断:矢量合成——对称结构抵消则非极性:CO₂(直线对称,非极性)、CH₄(正四面体,非极性)、BF₃、CCl₄;不对称则有极性:H₂O(V 形)、NH₃(三角锥)、HCl。
"相似相溶":极性分子易溶于极性溶剂(水),非极性易溶于非极性(汽油/苯)——Br₂ 在苯中溶解度远大于水中。
2.4 分子间作用力
概念范德华力与氢键
范德华力:普遍存在的分子间弱作用力(比化学键弱 1~2 个数量级),影响熔沸点、溶解度。相对分子质量越大 → 范德华力越大 → 熔沸点越高(F₂ < Cl₂ < Br₂ < I₂)。
氢键:已与 N/O/F 结合的 H 再与另一分子中 N/O/F 之间的强静电作用(不属于化学键),表示为 X—H···Y。
反常现象:H₂O、HF、NH₃ 沸点"反常高"于同族——全是氢键的功劳;冰的密度比水小(氢键撑成开放笼状结构);DNA 双螺旋靠氢键配对(A=T 两根、G≡C 三根)。
氢键:已与 N/O/F 结合的 H 再与另一分子中 N/O/F 之间的强静电作用(不属于化学键),表示为 X—H···Y。
反常现象:H₂O、HF、NH₃ 沸点"反常高"于同族——全是氢键的功劳;冰的密度比水小(氢键撑成开放笼状结构);DNA 双螺旋靠氢键配对(A=T 两根、G≡C 三根)。