第 五 章 · 选择性必修第三册

合成高分子

把成千上万个小分子"手拉手"连成长链,就得到高分子——塑料、橡胶、合成纤维三大材料撑起现代生活。本章学两门"手艺":加聚(双键拆开接龙)与缩聚(脱水成键),也直面它们留下的难题。

5.1 加聚反应

要点双键拆开、首尾相接

加聚(加成聚合):含 C=C 的单体断开双键、互相连接,不生成小分子:
n CH₂=CH₂ →(催化) —[CH₂—CH₂]ₙ—(聚乙烯 PE:薄膜、瓶) n CH₂=CHCl → —[CH₂—CHCl]ₙ—(聚氯乙烯 PVC:管材、人造革) n CH₂=CH—C₆H₅ → —[CH₂—CH(C₆H₅)]ₙ—(聚苯乙烯 PS:泡沫) 由聚合物推单体:"看见链节,把单双键还原回去"——链节 —CH₂—CHCl— 的单体是 CH₂=CHCl。
共聚:两种以上单体混合聚合(改进性能)。

实验加聚反应动画(单体 → 长链)

拖动聚合度 n,看单体分子排队"拉手"成链——聚合度从 10 到 5000,宏观性质从液体变成坚韧塑料。

5.2 缩聚反应

要点脱水成键

缩聚:单体缩合脱去小分子(H₂O 等)成高分子:
聚酯(涤纶):nHOOC—C₆H₄—COOH + nHOCH₂CH₂OH →(催化) —[OC—C₆H₄—CO—O—CH₂CH₂—O]ₙ— + 2nH₂O
聚酰胺(尼龙-66):己二酸与己二胺脱水成酰胺键 —CO—NH—;酚醛树脂(电木):苯酚与甲醛。
加聚 vs 缩聚:加聚无双键不成链、无小分子生成;缩聚有 —OH/—COOH/—NH₂ 等官能团、生成小分子。
天然缩聚物:淀粉/纤维素(糖苷键)、蛋白质(肽键)、核酸(磷酸二酯键)。

5.3 塑料、橡胶、纤维

概念三大合成材料

塑料:热塑性(聚乙烯、PVC——可反复熔融、可回收)与热固性(酚醛树脂——一次成型不再熔化)。
合成橡胶:硫化使线型变网状(弹性更好);顺丁橡胶、丁苯橡胶。
合成纤维:涤纶(聚酯)、锦纶/尼龙(聚酰胺)、腈纶——"六大纶"。
复合材料:玻璃钢(玻璃纤维+树脂)、碳纤维——取长补短。
🔬 故事:尼龙丝袜引起的骚动
1935 年杜邦公司化学家卡罗瑟斯合成出聚酰胺-66,取名 Nylon。1940 年 5 月 15 日尼龙丝袜全美首发,当天卖出 500 万双,一些城市甚至发生踩碎橱窗的"袜暴"——二战爆发后尼龙转产降落伞,爱国的女士们排队捐出丝袜。这场狂热宣告人类进入合成材料时代:不必再依赖蚕丝棉麻,高分子可以设计出来。卡罗瑟斯 1937 年早逝,没能看到尼龙改变世界。

5.4 功能高分子与白色污染

概念高分子的两面

功能高分子:高分子分离膜(海水淡化)、导电高分子(掺杂聚乙炔——2000 诺奖)、医用高分子(人工关节、可降解手术线)、高吸水性树脂(尿不湿)。
白色污染:塑料难以降解(自然降解需数百年)——治理:① 减量(限塑令、可重复使用);② 可降解塑料(聚乳酸 PLA,玉米淀粉发酵制乳酸再缩聚);③ 回收再利用(热塑性塑料可再生);④ 推广纸质/布质替代品。
合成高分子的未来:绿色单体(生物质)+ 可降解设计 + 循环回收——让材料为地球减负。

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